Tohle řeší aplikace SkyShellex, ale funguje jen ve W 7 aW8. Ve W8.1 jeho "práci" musíš udělat ručně. Složku kterou chceš mít synchr. přemístíš do složky Skydrive a v původním místě vytvoříš symlink (je to něco jako zástupce té složky). Pokud by tě napadlo to udělat opačně, tj. složku nechat kde je a symlink udělat ve sl. Skydrive, tak to sice funguje , ale složky se budou sync. až po restartu aplikace (Skydrive) nebo celého PC, což je nešikovné.
Ke druhému dotazu. Připoj si Skydrive jako disk do PC: http://www.chip.cz/tipy-triky/zacleneni-microsoft-skydrive-do-sytemu/